Chimie · Sujet officiel n°9 · Session 2027

Mélanges binaires

Partie 1 : Seconde / Première spéPartie 2 : PCSI/PTSIPremiumMise à jour 2026-07-31

Prérequis : mélange homogène et hétérogène, corps pur, changements d'état et palier de température (cycle 4) ; miscibilité, solution, concentration, températures de fusion et d'ébullition comme critères d'identification (Seconde) ; fraction molaire, quantité de matière, pression partielle et loi de Dalton, pression de vapeur saturante, enthalpie de fusion et de vaporisation (PCSI/PTSI) ; pour la démonstration de la loi de Raoult (approfondissement, Partie II) : potentiel chimique et condition d'équilibre entre phases \(\mu_i^{(1)} = \mu_i^{(2)}\) (2e année, PC/PSI). Matériel : deux tubes à essais, sondes de température (−20 à +50 °C) sur interface d'acquisition, bain réfrigérant (glace pilée + chlorure de sodium), eau distillée, solution de \(\ce{NaCl}\) à \(35~\text{g}\cdot\text{L}^{-1}\), agitateurs ; pour les Parties II et III : ébulliomètre (ou ballon bicol avec thermomètre plongeant en phase vapeur et réfrigérant à reflux), chauffe-ballon, cyclohexane et toluène, réfractomètre d'Abbe thermostaté, micropipettes, baromètre ; tubes à analyse thermique, bain thermostaté programmable, naphtalène et biphényle (ou alliage fusible étain–bismuth), acquisition multivoie et traitement Python ou Regressi.

Plan de leçon

  • Introduction : pourquoi sale-t-on les routes, pourquoi la soudure à l'étain fond-elle plus bas que ses deux métaux, pourquoi ne distille-t-on pas un alcool à 100 % ? Trois faits, une même cause : mélanger change les changements d'état.
  • I. Corps pur ou mélange : le changement d'état comme signature (Seconde / Première spé) : miscibilité, critère du palier de température, progression cycle 4 → CPGE ; manip 1 (courbes de refroidissement comparées eau distillée / eau salée, acquisition et dérivée numérique).
  • II. Le diagramme binaire liquide-vapeur (PCSI/PTSI) : variance et règle des phases, loi de Raoult démontrée, fuseau, théorème des moments, enrichissement de la vapeur et plateaux théoriques, écarts à l'idéalité et azéotropes ; manip 2 (tracé point par point du binaire cyclohexane–toluène par ébulliométrie et réfractométrie, test quantitatif de la loi de Raoult).
  • III. Le diagramme binaire liquide-solide : eutectique et fuseau (PCSI/PTSI) : miscibilité nulle à l'état solide et point eutectique invariant, abaissement cryoscopique retrouvé, miscibilité totale et fuseau, applications (alliages, salage, purification) ; manip 3 (analyse thermique d'un binaire à eutectique, droites de Tammann).
  • Conclusion et ouverture : démixtion liquide-liquide et température critique de miscibilité, limites du modèle idéal, ponts vers les sujets connexes et vers la pratique de classe.

Introduction

Trois faits d'apparence sans rapport. On répand du sel sur les routes en hiver, et la glace fond alors que la température est restée négative. Une soudure à l'étain fond vers 180 °C, c'est-à-dire nettement plus bas que l'étain (232 °C) comme que le plomb (327 °C) qui la composent. Enfin, aucune distillation, si soignée soit-elle, ne permet d'obtenir de l'éthanol pur à partir d'un vin : on bute autour de 96 % en masse.

Ces trois faits ont une seule et même cause : un mélange ne change pas d'état comme un corps pur. Le corps pur fond et bout à température fixée, sous pression fixée ; le mélange, en général, ne le fait pas, et ses températures de changement d'état dépendent de sa composition. L'objet de cette leçon est de transformer ce constat qualitatif — accessible dès le collège — en un outil de lecture et de prévision : le diagramme binaire, carte des états d'un système à deux constituants.

Le mot binaire désigne ici le nombre de constituants, pas le nombre de phases : deux espèces chimiques, qui pourront selon les cas former une phase ou plusieurs. Nous suivrons donc un fil unique en trois temps : au lycée, le changement d'état sert de signature expérimentale qui distingue un corps pur d'un mélange ; en CPGE, la règle des phases explique pourquoi cette signature existe, et le diagramme binaire liquide-vapeur puis liquide-solide en donne la carte complète. Chaque partie s'appuie sur une expérience réalisée et exploitée, la première réalisable dans n'importe quel lycée, les deux suivantes avec le matériel d'une classe préparatoire.

I. Corps pur ou mélange : le changement d'état comme signature Seconde / Première spé

Commençons par le vocabulaire, car deux mots y sont régulièrement employés l'un pour l'autre. Un corps pur est constitué d'une seule espèce chimique ; un mélange en contient plusieurs. Cette distinction est indépendante de celle, purement visuelle, entre mélange homogène (une seule phase observable : eau salée, air, laiton) et hétérogène (plusieurs phases : eau et huile, granit). Un mélange homogène n'est pas un corps pur, et c'est précisément parce que l'œil ne les sépare pas qu'il faut un autre critère.

Miscibilité. Deux liquides sont miscibles s'ils forment, en toute proportion, une seule phase (eau et éthanol) ; non miscibles s'ils en forment deux (eau et cyclohexane) ; partiellement miscibles s'ils forment une seule phase dans certains domaines de composition et de température seulement (eau et aniline). La miscibilité qualifie deux liquides entre eux ; la solubilité, elle, qualifie l'aptitude d'un soluté à se dissoudre dans un solvant. Employer l'un pour l'autre est une confusion de langage qui se paie ensuite en confusion conceptuelle.

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