Dans un titrage acide-base, l'équivalence correspond au changement de réactif limitant : elle est atteinte quand les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques de l'équation de titrage, supposée totale, rapide et unique.
Pour un titrage de stœchiométrie 1:1 (acide fort par base forte, par exemple), la relation à l'équivalence s'écrit :
\[ C_A V_A = C_B V_E \]
où \(C_A\), \(V_A\) sont la concentration et le volume de la solution titrée, \(C_B\) la concentration du titrant et \(V_E\) le volume équivalent versé.
Le repérage expérimental de \(V_E\) sur une courbe pH-métrique \(pH = f(V)\) se fait par deux méthodes équivalentes :
- Méthode des tangentes : on trace deux tangentes parallèles de part et d'autre du saut de pH ; l'intersection avec la courbe de la droite équidistante entre les deux donne \(V_E\).
- Méthode de la dérivée : \(V_E\) correspond à l'extremum de \(\left|\dfrac{\mathrm{d}(\mathrm{pH})}{\mathrm{d}V}\right|\), méthode adaptée au traitement numérique (tableur, régression).
Piège classique : ne pas confondre équivalence et neutralité (\(pH = 7\)). Cette égalité n'est vraie que pour un titrage acide fort/base forte. Pour un acide faible titré par une base forte, le sel formé s'hydrolyse et déplace l'équivalence en milieu basique (titrage de l'acide acétique par la soude : \(pH_E \approx 8{,}7\)) ; pour un acide fort titré par une base faible, l'équivalence est en milieu acide.